Compuestos del fósforo

El fósforo forma una gran cantidad de compuestos binarios con casi todos los elementos (excepto gases nobles, Bi y Sb), la mayor parte de las veces por reacción directa. Como el boro y el silicio, puede formar muchos compuestos de diferente estequiometría con un mismo elemento.

Por ejemplo, se conocen al menos 8 fosfuros de níquel.

Compuestos del fósforo con hidrógeno

El fósforo forma una serie de hidruros de fórmula general PnHn+2 de los cuales sólo la fosfina PH3 es estable.

Fosfina

La diferencia entre el N y P se refleja en las propiedades de sus hidruros más sencillos: el amoníaco y la fosfina. Todos estamos familiarizados con el amoníaco y reconocemos su característico olor picante, el de la fosfina recuerda al del pescado podrido. La fosfina es un gas extremadamente venenoso.

Los dos hidruros, NH3 y PH3, mantienen una cierta analogía estructural (el ángulo H–E-H es menor en la fosfina) pero difieren en cuanto a sus propiedades. El enlace P–H es apolar debido a que P y H tienen la misma electronegatividad. A pesar que el amoníaco presenta unos enlaces de hidrógeno bastante débiles ayudan a que sea 2500 veces más soluble en agua que la fosfina.

Fosfina

Fosfina

Esa misma apolaridad del enlace, reflejada en un momento dipolar mucho menor, justifica que, a pesar de su mayor masa molecular, la fosfina sea más volátil que el amoníaco. La fosfina líquida se autoioniza menos que el amoníaco y tiene menor tendencia a protonarse. Tampoco presenta la tendencia del amoníaco a reaccionar como un aceptor ni dador de protones.

Si se acerca una llama, la fosfina se quema en el aire para dar ácido ortofosfórico:

PH3 (g) + 2 O2 (g) flecha H3PO4 (l)

 
PH3
NH3
Energía media enlace E-H (kJ·mol-1)
322
391
Ángulo de enlace H–E–H
93.7
106.6
Punto de fusión
-87.7
-33.35
Afinidad protónica en gas (kJ·mol-1)
770
866
Propiedades Base de Brönsted muy débil. A pesar de ello puede reaccionar con ácidos fuertes para dar sales de fosfonio (PH4+) Base de Brönsted débil
  No forma enlaces de hidrógeno Si que forman enlaces de hidrógeno

Obtención de PH3

Se prepara convenientemente de diferentes formas:

Hidrólisis del fosfuro cálcico

Ca3P2 + 6 H2O flecha 2 PH3 + 3 Ca(OH)2

Reducción con hidruros

PCl3 + 3 LiH flecha PH3 + 3 LiCl

Hidrólisis alcalina de P4

P4 + 3 KOH + 3 H2O flecha PH3 + 3 KH2PO2

En la síntesis se puede producir trazas de P2H4, análogo a la hidracina. Es un compuesto muy inestable y reactivo en cuya presencia la fosfina se incendia a temperatura ambiente.

PH3 + 2 O2 flecha H3PO4

La arsina, AsH3, es mucho menos estable que la fosfina (se descompone rápidamente por el calor para dar As metal) y ya no tiene carácter de base.

Sales de fosfonio

Se pueden obtener diferentes haluros de fosfonio PH4+X- pero sólo el de yodo es estable por encima de 0ºC.

Jue, 22/12/2005 - 18:14